一、二噁英介绍
二噁英，是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的通称。PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体，共有210种化合物。这些异构体的毒性因结构不同而存在差异，在所有的异构体中，毒性最强的是2,3,7,8-四氯代双苯并二噁英(TCDD)，其毒性相当于氰化钾的1000倍以上，是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物，被称为“地球上最强的毒物”。据报道，只要28.35 g TCDD，就能将100万人置于死地。
二噁英是非常稳定的亲脂性固体有机物，熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，容易在生物体内累积。二噁英蒸汽压极低，因而其存在于大气气溶胶颗粒物上。
二噁英可以通过皮肤、呼吸道、消化道等途径进入人体，但通过食物特别是脂类，经消化道进入人体的量要占90%以上，它们蓄积于脂肪与肝脏，达到一定程度，便会造成许多不良影响。
二、检测标准
目前，二噁英的检测方法以高分辨气相色谱(HRGC)—高分辨质谱(HRMS)为主，但在样品前处理方法上存在较大差异。下面给出一些二噁英类物质检测的方法标准。
1、国标
GB 5009.205-2013 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定
GB/T28643-2012饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨率气相色谱/高分辨率质谱法
GB/T 5009.190-2006 食品中指示性多氯联苯含量的测定
2、行业标准
HJ 77.1-2008 水质 二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
HJ 77.2-2008 环境空气和废气 二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
HJ 77.3-2008 固体废物 二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
HJ 77.4-2008 土壤和沉积物 二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
3、国际标准化组织标准
ISO 18073:2004 同位素稀释-高分辨色谱/高分辨质谱法测定水中二噁英/呋喃
ISO 17858:2007 高分辨色谱/高分辨质谱法测定水中二噁英类多氯联苯
为了进一步限制二噁英的排放，从2016年1月1日起，生活垃圾焚烧行业执行新的标准(GB18485-2014 《生活垃圾焚烧污染控制标准》)，所有生活垃圾焚烧炉烟气中二噁英的排放限值由之前的1.0ng TEQ/m3降低到0.1ng TEQ/m3。
三、检测方案说明
那么，二噁英(dioxin)我们又该如何检测呢？下面是几种不同检测方法的比较：
1、化学仪器分析方法
在200余种异构体中分离出17种有明显毒性的二噁英 ，分别测定其浓度或含量。将浓度或含量乘以每种二噁英的毒性因子（TEF）就可以得到总毒性当量（TEQ）。该方法的一般程序包括采样、提取、净化、定性定量。
1.1.采样
样品的取样量由样品类型、污染水平和方法的检测限而定。各国对采样程序都单独编制了标准方法。
1.2 提取
为 了测定提取净化效率和校正分析丢失，首先加入17种13C－PCDD/Fs采样内标和37Cl－2,3,7,8－TCDD净化内标。溶剂选择和提取步骤取 决于样品类型和净化方法，如在处理废弃物焚烧飞灰时溶剂选取石油醚/甲苯/二氯甲苯，在处理脂肪样品时溶剂选取二氯甲烷/己烷。提取步骤一般包括溶解、振 荡、混匀和萃取。索氏萃取是传统的提取方法，广泛应用于检测飞灰、鱼、牛乳和脂肪组织样品中的二噁英。目前，超临界流体萃取装置（SFE）、加压加热型的 高速溶剂萃取装置（ASE）和微波萃取方法也用于提取样品中的二噁英，并有大量对比实验证明了这些方法的有效性。
1.3净化
为了除去大量干扰物质，目前大多采用色谱法进行净化。色谱法通常将分配处理柱和色谱柱串联使用，包括酸或碱处理、硅胶柱、氧化铝柱、佛罗里柱和活性炭柱的二 次净化，具体操作因样品类型和基质性质而异。目前，一些实验室正在开发一次性多层柱（如微型氧化铝柱）和HPLC净化方法来简化净化过程。净化后要加入 15种13C－PCDD/Fs定量内标和2个13C标记的用于确定色谱保留时间的内标。
1.4 定性定量
通常定性检测采用2类不同极性的色谱柱。首先用非极性或弱极性固定相将氯原子取代数相同的二噁英化合物分为1组，然后用极性固定相分离其中的异构体，最后 通过对17 种标记的和未标记的标准样品实施比
较，获取保留时间。定量检测主要采用选择离子监测技术（SIM），以13C稳定同位素为内标，根据测量目的用质量校正程序校正质谱模式、分辨率（M/∆M=10,000以上，10％谷峰）等，并储存质量校正结果。对氯不同取代程度的异构体分别定量。仪 器可选择高分辨质谱仪（HRMS）、四级杆低分辨质谱仪（LRMS）。
2、生物学检测方法
目前建立的生物学检测方法均是通过对Ah受体活化程度的测定来间接表达二噁英的TEQ。
2.1 EROD细胞培养法
二噁英与Ah受体结合活化后，被Ah受体核转位因子（ARNT）转移到细胞核内，活化的核内基因是特异性DNA片段即二噁英响应因子（DRE）。启动发挥 毒性的基因并增加其转录，从而激活EROD酶的活性。所以通过测定EROD酶的活性，可以了解二噁英激活Ah受体的能力，进而获得测试样品中二噁英的 TEQ。
2.2 萤光素酶方法
该方法是将萤火虫萤光素酶作为报告基因结合到控制转录的DRE上，制备成质粒载体并转染H4IIE大白鼠肝癌细胞系（含Ah受体传导途径的各个部件）。以此构成的CALUX系统萤光素酶诱导活性与二噁英的毒性系数相对应，最终测定的结果也是TEQ。
2.3 EIA酶免疫方法
该 方法是根据鼠单克隆抗体DD3与二噁英结合的特点而建立的竞争抑制酶免疫方法。使用酶竞争配合物（HRP）和样品中二噁英共同竞争有限的DD3抗体的特异 性结合位点,以一系列不同浓度的2,3,7,8－TCDD为标准物质，作出2,3,7,8-TCDD标样与对应样品的剂量－效应曲线，样品中二噁英毒性强 度以计算出的TCDD毒性等价浓度间接表示。最终通过测定DD3与HRP螯合物的荧光强度来获取二噁英的TEQ。螯合物的荧光强度与二噁英的TEQ成反比 。
2.4 DELFIA荧光免疫法
DELFIA（Dissociation-enhancementLanthanide Fluoro Immunoassay）法属于时间分辨荧光免疫分析法。该方法利用生物基因技术选择出合适的抗原键合铕离子与样品中二噁英竞争单克隆抗体，待免疫反应完 全后加入荧光增强液,使铕离子从抗原中解离下来，进入增强液,形成胶束，高效地发出荧光。螯合物最终用时间分辨荧光法分析，其荧光强度与二噁英的TEQ成反比。
（文章来源仪器信息网）
