一．背景

近年来, 微量元素以其巨大的生物学作用、生理功能及临床诊疗的实用价值引起了人们对中成药中无机元素尤其是微量元素的研究兴趣。现代研究表明, 在中成药药效发挥过程中, 微量元素的协同作用不可忽视, 适量的微量元素不仅可以促进机体的生长发育, 而且还可以提高机体的免疫功能, 降低人类对疾病的易感性。

二．微量元素的测定

微量元素的测定可为阐明中药的作用机理、改造和新药的创新提供基础数据, 也能为中药材的鉴定和改进提供依据。

原子吸收光谱法具有灵敏度高、选择性好、精密度高、分析速度快等优点。利用原子吸收光谱法首次测定了老年咳喘片、复方半夏片、胃痛宁片、拳参片、参芪降糖胶囊、夏桑菊颗粒和美国洋参含片7种中成药中Ca , Mg , Fe , Zn ,K, Na , Mn , Cu , Cr , Co ,Sr , Ni , Cd 和Pb 元素的含量。详细研究了消化液(混酸) 种类、混酸溶液中HNO3 和HClO4的比例、消化液体积及消化时间对测定结果的影响。

三．应用方案说明

1.仪器

原子吸收分光光度计,电热干燥箱，14种元素空心阴极灯，电子分析天平，烧杯等。

2 .试剂及标准溶液

14种元素(Ca , Mg , Fe , Zn ,K, Na , Mn , Cu , Cr , Co ,Sr , Ni , Cd , Pb) 的标准溶液均购自国家标准物质研究中心(储备液的浓度除Cr 为1 000μg/mL外, 其余元素均为100μg/mL) 。HNO3, HClO4,H2SO4,HCl,H2O2。实验用水为超纯水。

3 .样品来源及处理

实验所用的7种中成药老年咳喘片、复方半夏片、胃痛宁片、拳参片、参芪降糖胶囊、夏桑菊颗粒、美国洋参含片均为市售。

样品溶液的制备: 取适量的药品(丸剂用研钵预先研碎,胶囊则使用囊内颗粒)置于电热干燥箱中,在100℃下烘干1h ,冷却后置于干燥器中。准确称取1g 左右的药品于100mL 的小烧杯中,加入20 mL HNO3-HClO4(3∶1)混酸后加热消化40 min , 定量转移并定容至100mL 。取上层清液进行测定(必要时进行适当稀释) 。

4.混酸种类的选择

为找出适宜的消化体系, 研究了HNO3-HClO4 ,HNO3-HCl , HNO3-H2SO4 和HNO3-H2O2 几种消化体系对测定结果的影响。实验结果表明: 采用HNO3-HClO4 混酸体系作消化液比较合适。

HNO3-HClO4 混酸中HNO3 和>HClO4 体积比的影响以拳参片中Cu ,Fe , Zn , Mn 和Ni 的含量测定为例, 研究了混酸消化液中HNO3 和HClO4 体积比分别为1∶1 , 3∶1 ,4∶1 , 5∶1 , 7∶1 , 9∶1 的影响。可见, HNO3-HClO4体积比为3∶1 时消化效果较好。

5.消化时间的影响

仍以Cu , Fe , Zn , Mn 和Ni 的含量测定为例, 使用体积比为3∶1 的HNO3-HClO4 混酸作为消化体系, 固定混酸体积为15mL , 研究了消化时间对测定结果的影响。结果表明, 40min 的消化时间即可达到最佳消化效果。

6.消化液体积的影响

以3∶1 的HNO3-HClO4 混酸体系为消化液并固定消化时间为40min、称样质量为1.0g , 研究了混酸体积分别为8 ,12 , 16 , 20 , 24mL 时对测定结果的影响(仍以拳参片中Cu ,Fe , Zn , Mn和Ni 的含量测定为例) 。可见, 混酸体积为20mL 即可获得满意的测定结果。

7.标准曲线及方法准确度试验

将14种元素的储备液稀释成浓度适宜的系列标准溶液,采用六标准定标准曲线法, 按表1 所列仪器条件进行测定。结果表明, 14 种元素的工作曲线均为直线,且相关系数均大于0.997 , 表明工作曲线的线性关系良好。为了进一步考察方法的准确性, 以拳参片为例作了加标回收率试验(为保证准确度, 加标回收率试验平行做3份, 每份平行测定3次,然后取平均值)。

8.灵敏度和检出限

按文献计算出方法的灵敏度和检出限。

9.样品中14 种微量元素的测定

准确称量1.0 g 的样品, 按1.3 节中样品处理方法处理样品。按所列仪器工作条件对样品溶液进行测定。

四．方案结果说明

从测定结果可以看出, 所选7 种中成药中Ca , Mg , Fe ,K和Na 五种元素的含量普遍比较丰富。但随着品种和功能主治作用的不同, 各药物中微量元素的含量也大不一样。如治疗糖尿病类药物中Mn 含量较高。胃痛片中含有较高的Sr, Mn 和Cu 元素等。

同时, 对人体有害的Cd和Pb 在某些药物中也有一定浓度，应引起关注。