一、简介
食用油是由三分子脂肪与一分子甘油酸化而成的甘油酯,很多食用油富含不饱和脂肪酸,不饱和脂肪酸在某些环境作用下,极易被过氧化物氧化造成油脂酸败,储存困难。所以,过氧化值直接反应了食用油最初的氧化程度的标志。过氧化值是判定食用油是否达到国家卫生要求的最常用标准。
当过氧化值超出20mmol/kg时即表示油脂已经不再新鲜。当油脂酸败到一定程度时过氧化物会形成醛和铜,此后过氧化值又会降低(酸价升高)。世界卫生组织(WHO)推荐过氧化值不应超过10mmol/kg,否则食用后会发生头痛、头晕、腹痛、腹泻、呕吐等中毒症状。中国国家食品卫生标准GB 2716—2005食用植物油卫生标准规定:食用植物油和植物原油的过氧化值都必须≤0.25g/100g(相当于19.7mmol/kg),在国家其他标准中实行质量分级管理。
关于过氧化值的测定方法,目前国家标准《GB 5009.227-2016 食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定》中采用了两种方法测定:1、滴定法;2、电位滴定法。我们采用的是自动电位滴定法,具有灵敏度高、精确度高、自动化程度高等优点。
食用油过氧化值的测定一般采用氧化还原滴定法。
二、推荐仪器配置
检测仪器推荐 | 技术参数要求 | 用途 | |
电位滴定仪 8241铂环滴定电极(选配) 10mL/20mL滴定管可选(标配10mL) 防扩散毛细管(选配) | 1、滴定精度应达0.01mL/滴 2、电信号测量精度达到0.1mV 3、标配10mL的滴定管(选配20mL) 4、防扩散毛细管(选配) 5、8241铂环滴定电极(选配) 6、实时显示滴定曲线 | 电位滴定 | |
称量 |
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| 干燥脱水 |
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旋转蒸发仪 |
| 去除溶剂提取液 |
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粉碎机或研磨机 |
| 粉碎样品 |
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配备聚四氟乙烯磁力搅拌子 | 搅拌使油品均一 |
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玻璃研钵 |
| 研碎样品 |
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注:a)并不是所有样品过氧化值的测定都需要表上所列的仪器设备。第二法 电位滴定法只需要天平、恒温干燥箱、电位滴定仪、磁力搅拌器(ZDJ-5B/ZDJ-4B电位滴定仪自带磁力搅拌系统)。
b)列表国标中关于食品过氧化值测量有是试样制备的详细过程及要求,测量前必须严格按照要求制备。
三、实验试剂
1. 碘化钾饱和溶液:称取14g碘化钾,加10mL水溶解,必要时微热使其溶解,冷却后贮于棕色瓶中。
2. 溶剂:异辛烷—冰乙酸混合液(2:3),量取40mL异辛烷,加60mL冰乙酸,混匀。
3. 滴定剂:c( Na2S2O3)=0.01mol/L的硫代硫酸钠标准滴定溶液,使用c(Na2S2O3)=0. 1mol/L的稀释,现用现配。
四、样品分析
称取5.00g混匀(必要时过滤)的试样,置于滴定杯中,加50mL异辛烷—冰乙酸混合液,轻轻振摇使试样完全溶解。准确加入0.5mL饱和碘化钾溶液,加入1颗干净的聚四氟乙烯磁力搅拌子,将滴定杯放在ZDJ-5B自动滴定仪上,以适当的转速搅拌60s,用硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.01mol/L)在自动电位滴定仪上滴定至终点。同时做空白实验。
五、计算公式
X=[0.1269×c(V-V0)]÷m×100
其中,X–试样的过氧化值,单位为克每百克(g/100g);
V–试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL);
V0 –空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL);
c–硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
m–试样质量,单位为克(g);
0.1269–与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/L]相当的碘的含量;100–换算系数。
六、参考标准
GB 5009.227-2016食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定
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