一、有关电极的概念
离子选择性电极(ISE):对某种特定的离子,具有选择性响应。它能将溶液中特定的离子含量转换成相应的电位,从而实现化学量→电学量的转换,而对溶液中的离子浓度进行测量。
指示电极:电极电位与溶液中待测离子活度(或浓度)呈Nernst响应的电极称为指示电极。在氟化物测定的离子选择电极法中氟电极为指示电极。
参比电极:是指在温度一定的条件下,电极电位已知,且不随待测溶液的组成改变而改变。在氟化物测定的离子选择电极法中甘汞电极为参比电极。
二、测定氟化物的有关技术
氟电极的膜电位是随试液中氟离子活度的变化而变化,这种响应在一定的活度区间内电位和活度之间符合Nernst方程。其方程式为:
T= 273.15 + t(被测液温度) ,ni=aF = r ·ρF ,
r 为活度系数,当在稀电解质溶液中r≈1, ρF为被测离子浓度。
所以,在稀溶液中活度与浓度接近,由式(1)可见,电位E与 -log aF 或 -log ρF成直线关系,因此可以通过测定E值,可求出aF或ρF。